在一般的玻璃熔制条件下,钴常以Co2+状态存在。故实际上钴在玻璃中不变价,着色稳定,受玻璃成分和熔制工艺条件影响较小。根据玻璃成分不同,Co+在玻璃中可能【CoO6】和【CoO4】两种配位状态,前者系数带处于550nm附件,颜色偏紫;后者系数带处于620nm附件,颜色偏蓝。但在硅酸盐玻璃中多以4配位出现,6配位较少。而6配位多存在于低碱硼酸盐玻璃和低磷酸盐玻璃中。
在二元碱硅酸盐玻璃中,当以K2O取代Na2O时,Co2+的吸收带移向长波,颜色显得更加纯蓝,一般认为是由于【CoO4】转变的结构。在钠硅酸盐玻璃中随Na2O含量增大,颜色也由紫色转变为蓝。在钠硼酸盐玻璃和钠磷酸盐玻璃中也有类似现象,这些都与钴从【CoO6】向【CoO4】转变有关。钴的着色能力极强,只要引入0.01%就能使玻璃产生深蓝色。钴不吸收紫外线,在磷酸盐玻璃中与氧化镍共用制造黑色透短波紫外线玻璃。在高能辐射下,
蓝色钴玻璃会发生变色现象,而且变色稳定,变色程度与高能辐射的剂量成一定比例关系,因此可以根据变色程度来很累辐射线的剂量,常用与生产剂量玻璃。